表面等离子体处理共聚接枝改性对热塑性聚氨酯的生物学性能影响
随着微创介入治疗的发展,医用生物材料的应用越来越广泛,对其性能的要求越来越高。热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一种常用的医用高分子材料,由于其优异的机械性能、理化性能和良好的加工性能。在介入医疗器械中具有广阔的应用前景。具有软弹性体和硬塑料的典型性质的TPU,软段和硬段的比例不仅影响材料的力学性能,而且还导致生物学性质的一定差异。尽管TPU已在人体内植入了30多年,但在生物环境中仍存在一些挑战,包括稳定性和生物相容性。因此,需要改进TPU的性质并解决这些问题。
传统的生物基材料甲基丙烯酸2羟基乙酯(HEMA)作为接枝单体可以改善TPU的生物学性质并引入反应性羟基官能团。甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)可以与含有双键的单体共聚接枝,并且GMA的环氧基团可以与亲核基团如过氧基团反应。基于此,研究这两者共参与的共聚接枝改性,获得比单一单体接枝工艺更优异的改性效果。
图1不同接枝处理后表面红外光谱图
从图1红外光谱图的官能区可以看出,经过接枝改性处理后,样品在3500cm1的羟基峰均发生了明显的增长和宽化,这说明接枝处理后为TPU引入了羟基官能团。就接枝密度而言,从波峰的相对积分面积可以看出,单体接枝中HEMA的接枝密度要高于GMA,而共聚接枝又远高于单体接枝的。这说明共聚接枝能够为TPU表面引入更多的羟基官能团。
图2不同接枝处理后样品表面接触角
从图2中接触角测试的结果可以看出,相比于原样,TPUHEMA的接触角减小了11,TPUGMA减小了7,TPUGMAHEMA减小了23。接枝处理后的样品的接触角均降低了,亲水性得到改善。其中共聚接枝的改善效果尤为明显,这不仅是因为共聚接枝处理后的样品表面更为平滑,也是因为引入了更多的亲水性羟基官能团。
基于等离子体处理的表面接枝工艺可以在TPU表面引入带有特殊官能团的聚合物单体,而且多元共聚接枝工艺因为其聚合加成反应,在TPU表面形成支链结构,比单体接枝工艺能够引入更多的活性官能团。共聚接枝工艺不仅保持了原材料的拉伸性能,而且极大提高了材料的延展性,拓宽了TPU在医疗器械领域的应用。
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