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钠离子电池那么好,为啥早没有生产出来呢?锂离子电池误导了它

说到钠离子电池,不知道大家奇怪不奇怪,既然钠离子电池跟离子电池原理差不多,而且还更便宜,为啥早没有面世呢?咱们来聊聊这个话题。从根上告诉你为啥最近钠离子电池突然火起来了。

确实,钠离子电池跟离子电池的工作原理是一样的,都是摇椅式工作原理。离子或者钠离子充电的时候走到负极,放电的时候走到正极,就像是坐在摇椅上一样来回摇摆。也像沙漏一样,只不过推动沙漏里沙子流动的是地球引力,而推动钠离子离子流动的是电压。既然大家的工作原理是一样的,两种电池也是差不多同时开始研究的,甚至有文献说钠离子电池更早一点,那为什么后来只有离子电池了呢?又为什么在离子电池大红大紫的时候,钠离子电池重出江湖了呢?

现在,大家提起钠离子电池来,都说钠离子电池成本低、安全性高、高温低温下都比离子电池更稳定、兼容性好等等。似乎当初不发展钠离子电池简直就是一个很大的失误,如今才重新捡回来了这个宝贝。

其实,当初两种电池一起研究的时候,选定的电极材料更适合离子工作。离子电池更早实现了技术突破,更早实现产业化,而且还拥有更高的能量密度、更高的工作电压和更高的循环寿命,具有比较明显的优势。最初的离子电池往往都是在一些高端的电子产品应用,更高的电量和更小的体积显然正是那些电子产品追求的。而钠离子电池在性能上是比不上离子电池的,成本优势又不太明显,在低端使用也比不上更经典的那些电池,比如各种一次性电池、镍氢电池、镍铬电池、铅酸电池等。所以当初钠离子电池只能停留在实验室研究阶段,没有市场化的优势。

这只是一方面,从原理上来看,钠离子电池当初没有优势,很重要的原因是被离子电池的路线给蒙蔽了。

虽然钠离子离子都适合做摇椅式电池,而且钠和锂都是碱金属元素,化学性质比较相似,但是钠离子毕竟不是离子,它俩的行为不完全一样。从离子半径上来说,钠离子离子大68%左右,一些离子可以进去的空间,钠离子却进不去。从化学性质上来说,锂元素的电负性比钠元素高,也就是钠元素更活泼一些。从电化学上来说,锂元素变成离子的电极电势是-3.04V,而钠是-2.71V,也就是锂电池注定比钠电池电压更高。还有其他一些不同,这里就不一一列举了,用到了再提。

既然它俩不一样,那用离子电池的思路来制造钠离子电池必然会有困难。

首先来说,离子电池用石墨来做负极,充电的时候,离子可以轻松进入石墨间隙,平均每六个碳原子就可以容纳一个离子,容量非常高。同时电池工作的时候,离子又很容易从石墨里面出来,能够最大程度地放电。

但是钠离子却不行,钠离子很难进入石墨间隙,平均186个碳原子才能进去1个钠离子,而且钠离子一旦进去,还不怎么爱出来。这样的情况,如果用来造电池,那就很尴尬了,本身储电量就低,还不容易放干净,那就太鸡肋了。很多人解释说,是因为钠离子太大了,进不去,这样说起来好像没毛病。但是实际上,比钠离子更大的钾离子却很容易进去,这样用离子大小来解释钠离子的尴尬就有点不合适了。

再后来,有研究发现,有些溶剂能够帮助钠离子进入石墨,提高石墨中钠离子的容量。其实在专业上可以用结合能来解释钠离子不容易进入石墨间隙,而不仅仅是离子半径的大小。如果一定要通俗理解的话,我想大家可以理解成钠离子对石墨搭建的房间有点过敏,穿上特制的衣服就没有那么过敏了。但是依然不如离子进出石墨间隙效果好。总之,离子电池很成熟的负极材料石墨,不适合用到钠离子电池上。钠离子电池必须自立门户才行。

其次,正极材料方面,离子电池的正极材料虽然也可以用到钠离子电池上,但是一方面钠离子的适应性并不如离子那么好,另一方面,钠离子电池如果套用离子电池的正极材料,总体生产成本算下来并不便宜,因为钠或者锂在电池成本中的比例很低,反而是正极、负极材料、电解质溶液这些的成本更高一些。如果照搬离子电池的话,钠离子电池成本下降不多,容量却下降不少,单位容量成本反而会上升,这就无法体现出钠离子电池的成本优势了。

此外,电解液、电解质等等这些成分都需要对钠离子电池进行优化,不可能直接抄离子电池的作用。单独选择的时候,需要考虑的因素也很多。当初选定的一些电解质材料本身不太稳定,一旦遇到水就会分解出剧毒化合物出来,存在一定的安全隐患。

所以说,早先钠离子电池模仿离子电池的路线是一个错误的路线,既没有明显成本优势,又不能充分发挥自己的其他优势,完全是被离子电池给误导了。要想让钠离子电池能站稳脚跟,必须充分研究钠离子的特点,优化钠离子电池参数,充分发挥钠离子电池的优势才行。

之所以近几年钠离子电池概念重新火了起来,除了市场需要以外,更重要的是理论研究的深入和新材料的选用,让钠离子电池优势充分发挥了出来。

首先,负极材料不能抄离子电池的作业。既然石墨不适合用到钠离子电池上,那就需要考虑换一种负极材料。科研人员一口气给钠离子电池找到了一堆能用的负极材料,比如优化的碳基材料、合金类材料、金属氧化物及硫化物材料、钛基材料、有机材料等几大类,不下几十种材料都能给钠离子电池做负极。

特别值得一提的是碳基材料,虽然石墨不能用,但科研人员找到了好用而且更便宜的碳基材料。比如有人直接用煤炭、沥青、石油焦等这些价格低廉的原材料来加工成负极材料,不仅降低了负极材料的成本,而且还得到了比石墨更适合钠离子的碳基材料。当然,这里面的一个关键改进就是这类材料内部的孔径比石墨要大,钠离子住进去更容易,出来也不难。容量问题和放电问题都得到了很好的解决。

其次,正极材料也不能抄离子电池的作业。三元锂电池选用了成本高昂的正极材料,需要用到战略物资钴元素,这样可以取得更优秀的性能。但是钠离子电池如果也这么玩的话,不仅不能起到降低成本的作用,而且性能优势也不明显。通过研究发现,因为离子的特殊性决定着,层状氧化物正极材料只能选择镍、钴、锰等这些成本比较高的金属元素,换别的元素对性能影响比较大。但是钠离子的容忍度更高,可以直接选用离子电池不能选用的钛、钒、铬、铁、铜等元素,尤其是铜元素,不仅成本比较低,而且跟钠离子的相容性很好。通过选用以铜的氧化物为主的正极材料,能满足钠离子电池的需要,而且可以大幅度降低生产成本。这是中科院的科研成果,而且已经实现产业化了。

大家都知道磷酸铁锂电池要比三元锂电池便宜很多,同样的磷酸铁钠电池也是可以实现的,在电极材料上可以降低成本。所以,跟离子电池追求极致性能相比,钠离子电池的研发更侧重成本优势。

再者,金属电极材料也不用照搬离子电池。锂和铝金属会有合金化反应,所以铝金属不能用到离子电池的集流体材料,只能用价格更贵的铜金属。但是钠和铝不会发生类似的反应,把铜箔换成铝箔,也可以明显降低电池的生产成本。

此外,电解质溶液也不用照搬离子电池配方。放到溶液中,离子需要包裹更多的溶剂才能稳定存在,也就是虽然离子比钠离子小,但在溶液中,离子需要穿更厚的衣服,表现出来的是离子比钠离子更胖。穿衣服厚了,就造成离子导电比钠离子更困难,造电池的时候,同样的溶剂环境中,离子溶液需要更高浓度的电解质,无形中增加了原料成本。相应的,钠离子电池在这部分也可以节约成本。

离子电池经过多年的努力,终于克服了自己的很多缺点,更是在生产成本上下足了功夫,为将来大规模普及铺平了道路。甚至还有一些意外的惊喜,比如钠离子电池经过不断测试没有发生燃烧或爆炸的安全事故,针刺、过冲之类的实验,钠离子电池更容易通过。而且钠离子电池在冬天低温和夏天高温环境下电量损失不明显,比离子电池更有优势。

克服了缺点,发挥了优势,钠离子电池开始崛起了。在储电市场、低端电动车市场、电动大巴车、电动工程车等市场的推动下,钠离子电池的前途一片光明。

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